铝及其合金表面处理在轻武器上的运用
李琪敏
重庆建设工业有发责任公司,重庆,400054
[摘要]铝及其合金以其独特的机械强度、导热性、无磁性、比重轻、腐蚀产物无毒等一系列优良性质而在制造业上得也日益广泛的应用。经过反复论证试验,我厂已将铝及其合金机匣应用在某型自动步枪上,突破了传统的“钢枪”,并将其工艺进行改进深化,使氧化膜的结合强度、耐磨性、及耐蚀、耐光老化等方面都有了很大提高。
[关键词] 硬质阳极氧化 铝及铝合金 整体着色 轻武器
1 前言
铝属两性金属,其表面很容易形成一层极薄的氧化膜(厚度约为0.01~0.02μm),在大气中有一定的防腐能力。但由于这层氧化膜是非晶的,它会使铝制品表面失去原有的光泽,此外氧化膜疏松多孔,不均匀,抗蚀能力较差,且容易沾染污迹。因此,铝及铝合金制品通常需要进行表面处理。为了满足轻武器使用要求,我厂采用铝合金硬质阳极氧化法,并对铝合金机匣硬质阳极氧化整体着色工艺进行了深入的研究,形成了一套较为完整的工艺流程,从而使铝及铝合金在轻武器上的应用得以巩固。
2 铝及铝合金的硬质阳极氧化及着色工艺
硬质阳极氧化法是一种厚层阳极氧化工艺,是铝及铝合金在低温硫酸电解液中,经过阶梯电流作用而进行的电化学反应。它除具有一般硫酸氧化膜的性质外,还能够使其表面在硬度、耐磨性、结合强度、滑动性能、电穿透强度以及耐腐性等性能方面都能得到提高,是一种能够满足较高要求的表面处理方式。
轻武器因使用条件决定对于其表面耐磨、耐紫外光照等要求相对较高,选用适当的材料和适当的表面处理方法非常重要。普通阳极氧化只能满足一般外观要求,采用LY11、LY12硬铝合金、LC4超硬铝合金材料在硫酸溶液中得到的硬质阳极氧化层厚度可达到50~80μm,膜层硬度HV0.1370~500。是轻武器上比较理想的表面处理方法。在这里我们主要针对其特点介绍铝合金硫酸硬质阳极氧化工艺过程。
2.1 工艺流程
装拦→脱脂→上夹具→脱脂→清洗→弱腐蚀→清洗→光泽处理→去离子水清洗→硬质阳极氧化→去离子水清洗→染黑色→清洗→封闭→热水烫干→烘干
2.2 氧化前处理主要工序及工艺条件
对铝合金工件进行氧化前处理,是获得优质氧化层的重要环节。粗糙或沾有污物的工件表面,是不能得到平滑、结合力好、防腐性能优越的氧化层的。为获得高质量的氧化层,必须作好氧化前处理。通过反复实践,我们总结出以下氧化前处理工艺条件见表1:
表1
前处理 |
成分 |
工 艺 参 数 |
||
含量g/L |
温度℃ |
时间min |
||
脱脂 |
铝件脱脂剂 |
50~100 |
50~70 |
5~10 |
弱腐蚀 |
氢氧化钠 |
40~60 |
50~70 |
10~30s |
光泽处理 |
硝酸HNO3 |
60~120 |
室温 |
1~3 |
2.3 硬质阳极氧化铝合金机匣整体着色工艺
表2
名 称 |
工 艺 参 数 |
|
配方1 |
配方2 |
|
硫 酸(g/L) |
200~300 |
200~250 |
添加剂 LD (g/L) |
/ |
5~10 |
电解液温度(℃) |
-8~-10 |
-6~-2 |
电流密度(A/dm2) |
0.5~3 |
0.5~8 |
槽端电压(V) |
40~120 |
20~100(视膜厚度而定) |
氧化时间(h) |
2~2.5(视膜厚度而定) |
1~1.5 |
阴 极 材 料 |
铅板 |
铅板 |
冷 却 方 法 |
冷冻机冷却 |
冻机冷却 |
搅拌 |
压缩空气搅拌 |
压缩空气搅拌 |
电源 |
可控硅整流计算机控制电源 |
可控硅整流计算机控制电源 |
零件经硬质阳极氧化出槽后,为灰黑色,表面疏松多孔,为了提高氧化膜的外观质量,一般要对氧化层进行染色。在轻武器上,主要以染黑色为主,其工艺条件见表2
表2
颜 色 |
工艺范围 |
含量(g/L) |
温度(℃) |
时间(min) |
PH值 |
黑 色 |
深铝黑 |
15~20 |
60~70 |
10~25 |
4.5~6.5 |
添加剂 |
3~4 |
通过对铝及铝合金硬质阳极氧化生产工艺条件和参数的优化,采用封闭剂LD-5950进行封闭效果较好(见表4),不仅提高了氧化膜的外观质量,氧化膜的各项性能都得到了提高。
表4
|
工艺范围 |
工作条件 |
||
项 目 |
封闭剂封闭LD-5950(g/L) |
溶液PH值 |
温度(℃) |
时间(min) |
5~6 |
5.4~6.5 |
18~35 |
10~15 |
3 各种因素对氧化膜性能的影响
3.1 硫酸浓度的影响
在硬质阳极氧化过程中,硫酸的浓度以210~230g/L为最佳。降低硫酸含量(
硫酸浓度升高(
3.2 添加剂LD浓度的影响
添加剂LD是一种有机溶剂,主要成份为丙三醇等碳氢化合物,可以明显提高电解液的导电性能,降低电解液对氧化膜的腐蚀,抑制氧化膜的溶解,并能使氧化膜表面均匀,减少工件烧蚀。但添加剂用量浓度过高,会使氢析加快,氧化膜孔隙率增高,硬度、耐蚀性下降,故添加剂浓度应控制在5~10g/L为佳。
3.3 温度的影响
温度的控制对获得阳极氧化膜的硬度影响较大,一般材料如LC4、LY12等,在较低温度条件下所生成的氧化膜硬度、耐磨性较好;而纯铝在
3.4 电流密度影响
提高阳极电流密度可使氧化膜的生成速度加快,并可缩短氧化时间和减少膜层溶解量,从而提高氧化膜的耐磨性。但电流密度超过了
3.5 铝合金成份的影响
铝合金成份直接影响到氧化膜的质量,Cu、Si、Mn含量过高,硬质阳极氧化困难较大,当铝合金的含量大于5%或Si含量大于7.3%时,就不宜用直流电进行硬质阳极氧化[1],而采用直流电和交流电叠加法进行氧化处理,LC4、LY12等铝合金材料阳极氧化工艺比较简单,运用也比较广泛。
3.6 氧化时间的影响
铝及其合金在进行阳极氧化时,开始电流密度一般控制在
4 质量检查
4.1 外观质量
经硬质阳极氧化的工件应100%进行目视外观检验。硬质阳极氧化后未染色前外观应为灰黑色,染色后应为均匀的黑色,不允许有未阳极氧化到的部位、氧化膜的腐蚀痕迹、烧伤和明显的机械擦伤、暗色条纹、氧化起泡等缺陷。
允许有因零件表面加工方法不同引起的氧化后的色差、由于原材料表面所带来的缺陷,零件的内表面、小孔周围以及隐蔽部份的水流痕或小面积颜色不均匀、夹具接触痕迹等。
4.2 氧化膜的稳定性
每天生产的零件抽样进行氧化膜稳定性检验,允许用材料与粗糙度相同并同槽处理的试片进行试验。试样必须经开水封闭、烘干冷却后在远离螺纹和孔边缘的光滑表面上进行检验。将被检验的表面洗净,干燥后滴1~2滴检验溶液,同时用表计时,1.5min溶液不变绿为合格,检验溶液成份见表5。
表5 检验溶液成份
成 份 |
分子式 |
容量或重量 |
重铬酸钾 |
K2Cr2O7 |
|
盐 酸 |
HCl |
25ml |
蒸馏水 |
H2O |
75ml |
注:检验溶液配制后放在磨口瓶内,使用时间不超过7天 |
4.3 氧化膜的硬度
允许用材料相同、尺寸不合格的零件同槽氧化后进行维氏硬度检测,测试硬度应在工件平面上进行,采用金相显微镜测量法:硬度400HV0.1以上。
4.4 氧化膜的耐光度
抽样进行,试验条件与方法:光源UVB-313荧光紫外灯,波长范围:280~315。4h紫外线/
4.5 氧化膜的耐磨性
允许用材料相同、尺寸不合格或其它原因报废零件同槽氧化后,制作试样。在磨试机上磨擦10min,试样磨擦面氧化膜完整。
4.6 氧化膜的耐蚀性
抽染色封闭后的工件进行《中性盐雾试验(NSS试验)》:可达到24h,不腐蚀。
5 常见缺陷及排除方法
5.1阳极氧化常见故障及排除方法[2],见表6
表6
序号 |
缺陷特征 |
产 生 原 因 |
排 除 方 法 |
1 |
氧化膜厚度不够 |
氧化时间短; 电流密度低; 氧化面积计算不准确。 |
增加氧化时间; 提高电流密度; 准确计算氧化面积。 |
2 |
氧化膜硬度不够 |
电解溶液的温度太高; 阳极电流密度升幅过快; 氧化膜层太厚。 |
降低槽液温度,减慢并将电流密度升至工艺要求; 缩短阳极氧化时间。 |
3 |
氧化膜被击穿、工件烧蚀 |
Cu、Si含量过高; 零件在槽中散热不好,溶液搅拌不良; 零件与夹具接触不好; 阳极氧化时给电太急。 |
更换铝合金材料; 冷却电解液并加强搅拌;
改善接触,使夹具与工件保持导电良好。 |
4 |
氧化膜色泽不一致(色差) |
材料表面状态不一致; 零件装夹松紧的影响。 |
打磨或延长腐蚀时间; 改进工件与夹具接触方式。 |
5 |
浸油后发黄(咬底) |
封闭时间不够或效果不好;
浸油的比例不当。 |
按工艺进行封闭或采用封闭剂CQD-950; 按工艺调配油的比例。 |
6 |
氧化后外观出现小黄点 |
氧化膜上的残酸或碱滴未干净; 氧化膜上有油迹; 染色液中有不溶性杂质; 清洗的水质不好。 |
加强清洗; 防止氧化膜沾上油污; 过滤染色液; 用纯水取代自来水。 |
7 |
氧化后外观出现小白点 |
前处理清洗不干净; 工件夹缝未打磨好。 |
加强前处理清洗; 加强打磨质量检查。 |
8 |
腐蚀 |
氧化前周期太长,已经腐蚀; 氧化因起泡等外观不合格,退膜后未清除干净; 退膜时间太长; 搅拌所采用的压缩空气不净。 |
加快工件周转; 按工艺操作;
控制退膜溶液浓度及时间; 设置压缩空气净化装置。 |
5.2 染色过程中常见缺陷及排除方法,见表7。
表7 常见缺陷及排除方法
故 障 现 象 |
可 能 因 素 |
纠 正 方 法 |
氧化膜染不上色 |
染料已分解; 染色液的PH值太高; 氧化膜太薄而少孔; 放置时间太长,氧化膜已被封闭; 所用染料不适当。 |
调换质量好的染料; 用醋酸调整PH值; 提高氧化膜层厚度和孔隙度; 缩短放置时间;
换用适当染料。 |
氧化膜染色后发花 |
氧化膜清洗不良; 染色液PH低; 染料未全溶解; 染色液的温度太高。 |
加强清洗; 调整PH值; 搅拌染料液,使之全部溶解; 降低温度。 |
氧化膜染色后有斑点 |
染色液中有不溶性杂质; 氧化膜上有油迹; 氧化膜有灰尘; 氧化膜沾有酸滴或碱滴。 |
过滤染色液; 防止氧化膜沾油污; 用水洗,除去灰尘; 氧化后的制件放入清水槽内。 |
氧化膜后易褪色 |
氧化膜的孔隙小而浅; 染色液的PH太低; 染色时间短; 封闭槽液的PH太低; 封闭时间太短。 |
提高氧化槽液的温度; 调整染色液PH; 延长染色的时间; 调整封闭槽液PH; 延长封闭时间。 |
染色后氧化膜容易擦去 |
氧化膜质量差; 染色溶液温度低; 氧化膜粗糙。 |
重新进行氧化; 提高染色温度; 降低氧化温度。 |
6 氧化膜的退除
6.1 退膜工艺流程:上架→脱脂→清洗→退膜→清洗→烫干→下架。
6.2退膜工艺条件见表8
表8 退膜工艺
溶 液 成 份 |
单 位 |
工 艺 参 数 |
||
配方1 |
配方2 |
配方3 |
||
铬酐 (CrO3) |
g/L |
20 |
|
|
磷酸 (H3PO4) |
ml/L |
35 |
|
|
硫酸 (H2SO4) |
ml/L |
|
100 |
100 |
氟化钾 (KF) |
g/L |
|
4 |
|
氢氟酸 (HF) |
ml/L |
|
|
10 |
温度 |
℃ |
80~90 |
室温 |
室温 |
时间 |
|
除净为止 |
除净为止 |
除净为止 |
7 结束语
铝及铝合金硬质阳极氧化整体着色:硫酸的浓度
参考文献:
[1]李淑华等 铝及其合金的表面处理技术[J] 材料保护 2001.3期
[2]陈其忠等 电镀故障排除[M] 上海科学技术文献出版社 1988。