铝及其合金表面处理在轻武器上的运用

李琪敏

重庆建设工业有发责任公司,重庆,400054

 

[摘要]铝及其合金以其独特的机械强度、导热性、无磁性、比重轻、腐蚀产物无毒等一系列优良性质而在制造业上得也日益广泛的应用。经过反复论证试验,我厂已将铝及其合金机匣应用在某型自动步枪上,突破了传统的钢枪,并将其工艺进行改进深化,使氧化膜的结合强度、耐磨性、及耐蚀、耐光老化等方面都有了很大提高。

[关键词] 硬质阳极氧化   铝及铝合金  整体着色   轻武器

前言

铝属两性金属,其表面很容易形成一层极薄的氧化膜(厚度约为0.010.02μm),在大气中有一定的防腐能力。但由于这层氧化膜是非晶的,它会使铝制品表面失去原有的光泽,此外氧化膜疏松多孔,不均匀,抗蚀能力较差,且容易沾染污迹。因此,铝及铝合金制品通常需要进行表面处理。为了满足轻武器使用要求,我厂采用铝合金硬质阳极氧化法,并对铝合金机匣硬质阳极氧化整体着色工艺进行了深入的研究,形成了一套较为完整的工艺流程,从而使铝及铝合金在轻武器上的应用得以巩固。

铝及铝合金的硬质阳极氧化及着色工艺

硬质阳极氧化法是一种厚层阳极氧化工艺,是铝及铝合金在低温硫酸电解液中,经过阶梯电流作用而进行的电化学反应。它除具有一般硫酸氧化膜的性质外,还能够使其表面在硬度、耐磨性、结合强度、滑动性能、电穿透强度以及耐腐性等性能方面都能得到提高,是一种能够满足较高要求的表面处理方式。

轻武器因使用条件决定对于其表面耐磨、耐紫外光照等要求相对较高,选用适当的材料和适当的表面处理方法非常重要。普通阳极氧化只能满足一般外观要求,采用LY11LY12硬铝合金、LC4超硬铝合金材料在硫酸溶液中得到的硬质阳极氧化层厚度可达到5080μm,膜层硬度HV0.1370500。是轻武器上比较理想的表面处理方法。在这里我们主要针对其特点介绍铝合金硫酸硬质阳极氧化工艺过程。

2.1 工艺流程

装拦→脱脂→上夹具→脱脂→清洗→弱腐蚀→清洗→光泽处理→去离子水清洗→硬质阳极氧化→去离子水清洗→染黑色→清洗→封闭→热水烫干→烘干

2.2 氧化前处理主要工序及工艺条件

对铝合金工件进行氧化前处理,是获得优质氧化层的重要环节。粗糙或沾有污物的工件表面,是不能得到平滑、结合力好、防腐性能优越的氧化层的。为获得高质量的氧化层,必须作好氧化前处理。通过反复实践,我们总结出以下氧化前处理工艺条件见表1

1

前处理

成分

           

含量g/L

温度℃

时间min

脱脂

铝件脱脂剂

50100

5070

510

弱腐蚀

氢氧化钠

4060

5070

1030s

光泽处理

硝酸HNO3

60120

室温

13

2.3 硬质阳极氧化铝合金机匣整体着色工艺

2.3.1硬质阳极氧化工艺条件(见表2

2 

    称

           

配方1

配方2

   酸(g/L

200300

200250

添加剂 LD (g/L)

/

510

电解液温度()

-8-10

-6-2

电流密度(A/dm2)

0.53

0.58

槽端电压(V)

40120

20100(视膜厚度而定)

氧化时间(h)

22.5(视膜厚度而定)

11.5

阴 极 材 料

铅板

铅板

冷 却 方 法

冷冻机冷却

冻机冷却

搅拌

压缩空气搅拌

压缩空气搅拌

电源

可控硅整流计算机控制电源

可控硅整流计算机控制电源

2.3.2染色工艺

零件经硬质阳极氧化出槽后,为灰黑色,表面疏松多孔,为了提高氧化膜的外观质量,一般要对氧化层进行染色。在轻武器上,主要以染黑色为主,其工艺条件见表2

 

工艺范围

含量(g/L

温度()

时间(min)

PH

 

深铝黑

1520

6070

1025

4.56.5

添加剂

34

2.3.3 硬质阳极氧化膜的封闭处理

通过对铝及铝合金硬质阳极氧化生产工艺条件和参数的优化,采用封闭剂LD-5950进行封闭效果较好(见表4),不仅提高了氧化膜的外观质量,氧化膜的各项性能都得到了提高。

 

工艺范围

工作条件

 

封闭剂封闭LD-5950(g/L)

溶液PH

温度(℃)

时间(min

56

5.46.5

1835

1015

3 各种因素对氧化膜性能的影响

3.1 硫酸浓度的影响

在硬质阳极氧化过程中,硫酸的浓度以210230g/L为最佳。降低硫酸含量(150g/L以下)可以提高氧化膜致密度、降低孔隙率且氧化膜的硬度以及耐蚀性可以得到明显改善,但对于含Cu元素的铝合金,在氧化过程中易生成Cu2Al化合物,导致零件溶解快、易烧毁,必须采用适当提高硫酸浓度和直流、交流电叠加的办法进行处理。

硫酸浓度升高(250g/L以上),会加速氧化膜溶解,孔隙率增大,这对零件的着色工艺有利,但如果硫酸浓度过高,开始阶段氧化膜溶解速度太快,会使氧化速度相应减慢。

3.2 添加剂LD浓度的影响

添加剂LD是一种有机溶剂,主要成份为丙三醇等碳氢化合物,可以明显提高电解液的导电性能,降低电解液对氧化膜的腐蚀,抑制氧化膜的溶解,并能使氧化膜表面均匀,减少工件烧蚀。但添加剂用量浓度过高,会使氢析加快,氧化膜孔隙率增高,硬度、耐蚀性下降,故添加剂浓度应控制在510g/L为佳。

3.3 温度的影响

温度的控制对获得阳极氧化膜的硬度影响较大,一般材料如LC4LY12等,在较低温度条件下所生成的氧化膜硬度、耐磨性较好;而纯铝在0左右进行阳极氧化时,其氧化膜的硬度的耐磨性能反而会降低。一般控制在-6~-3为宜。

3.4 电流密度影响

提高阳极电流密度可使氧化膜的生成速度加快,并可缩短氧化时间和减少膜层溶解量,从而提高氧化膜的耐磨性。但电流密度超过了8A/dm2,工件易发生烧蚀,氧化膜的硬度和耐磨性下降;如果电流密度太低,虽然工件发热量减少,但氧化膜在硫酸电解液中受到的化学溶解时间较长,从而降低了氧化膜的硬度,因此,一般控制在35A/dm2的电流密度为宜。

3.5 铝合金成份的影响

铝合金成份直接影响到氧化膜的质量,CuSiMn含量过高,硬质阳极氧化困难较大,当铝合金的含量大于5%Si含量大于7.3%时,就不宜用直流电进行硬质阳极氧化[1],而采用直流电和交流电叠加法进行氧化处理,LC4LY12等铝合金材料阳极氧化工艺比较简单,运用也比较广泛。

3.6 氧化时间的影响

铝及其合金在进行阳极氧化时,开始电流密度一般控制在0.5A/dm2左右,在约25min内,逐步升至3A/dm25 A/dm2,并维持氧化时间6090min。这样可以得到膜层厚、孔隙多、硬度高、耐磨性强、绝缘性和结合力好的阳极氧化膜。如果氧化时间短,氧化膜会薄而平滑;如果氧化时间过长,氧化层会过于粗糙、疏松而且容易脱落。由此可见,阳极氧化时间对氧化膜的质量有较大的影响。

4 质量检查

4.1 外观质量

经硬质阳极氧化的工件应100%进行目视外观检验。硬质阳极氧化后未染色前外观应为灰黑色,染色后应为均匀的黑色,不允许有未阳极氧化到的部位、氧化膜的腐蚀痕迹、烧伤和明显的机械擦伤、暗色条纹、氧化起泡等缺陷。

允许有因零件表面加工方法不同引起的氧化后的色差、由于原材料表面所带来的缺陷,零件的内表面、小孔周围以及隐蔽部份的水流痕或小面积颜色不均匀、夹具接触痕迹等。

4.2 氧化膜的稳定性

每天生产的零件抽样进行氧化膜稳定性检验,允许用材料与粗糙度相同并同槽处理的试片进行试验。试样必须经开水封闭、烘干冷却后在远离螺纹和孔边缘的光滑表面上进行检验。将被检验的表面洗净,干燥后滴12滴检验溶液,同时用表计时,1.5min溶液不变绿为合格,检验溶液成份见表5

检验溶液成份

 

分子式

容量或重量

重铬酸钾

K2Cr2O7

3g

 

HCl

25ml

蒸馏水

H2O

75ml

注:检验溶液配制后放在磨口瓶内,使用时间不超过7

4.3 氧化膜的硬度

允许用材料相同、尺寸不合格的零件同槽氧化后进行维氏硬度检测,测试硬度应在工件平面上进行,采用金相显微镜测量法:硬度400HV0.1以上。

4.4 氧化膜的耐光度

抽样进行,试验条件与方法:光源UVB-313荧光紫外灯,波长范围:2803154h紫外线/604h冷凝/50,光照时间200h,总试验时间400h.评级参照GB/T1766-1955《油漆涂层老化评级方法》,对照样品对比颜色变化,可达到表面不变色。

4.5 氧化膜的耐磨性

允许用材料相同、尺寸不合格或其它原因报废零件同槽氧化后,制作试样。在磨试机上磨擦10min,试样磨擦面氧化膜完整。

4.6 氧化膜的耐蚀性

抽染色封闭后的工件进行《中性盐雾试验(NSS试验)》:可达到24h,不腐蚀。

5  常见缺陷及排除方法

5.1阳极氧化常见故障及排除方法[2],见表6

6

序号

缺陷特征

     

      

1

氧化膜厚度不够

氧化时间短;

电流密度低;

氧化面积计算不准确。

增加氧化时间;

提高电流密度;

准确计算氧化面积。

2

氧化膜硬度不够

电解溶液的温度太高;

阳极电流密度升幅过快;

氧化膜层太厚。

降低槽液温度,减慢并将电流密度升至工艺要求;

缩短阳极氧化时间。

3

氧化膜被击穿、工件烧蚀

CuSi含量过高;

零件在槽中散热不好,溶液搅拌不良;

零件与夹具接触不好;

阳极氧化时给电太急。

更换铝合金材料;

冷却电解液并加强搅拌;

 

改善接触,使夹具与工件保持导电良好。

4

氧化膜色泽不一致(色差)

材料表面状态不一致;

零件装夹松紧的影响。

打磨或延长腐蚀时间;

改进工件与夹具接触方式。

5

浸油后发黄(咬底)

封闭时间不够或效果不好;

 

浸油的比例不当。

按工艺进行封闭或采用封闭剂CQD-950

按工艺调配油的比例。

6

氧化后外观出现小黄点

氧化膜上的残酸或碱滴未干净;

氧化膜上有油迹;

染色液中有不溶性杂质;

清洗的水质不好。

加强清洗;

防止氧化膜沾上油污;

过滤染色液;

用纯水取代自来水。

7

氧化后外观出现小白点

前处理清洗不干净;

工件夹缝未打磨好。

加强前处理清洗;

加强打磨质量检查。

8

腐蚀

氧化前周期太长,已经腐蚀;

氧化因起泡等外观不合格,退膜后未清除干净;

退膜时间太长;

搅拌所采用的压缩空气不净。

加快工件周转;

按工艺操作;

 

控制退膜溶液浓度及时间;

设置压缩空气净化装置。

5.2  染色过程中常见缺陷及排除方法,见表7

7  常见缺陷及排除方法

        

        

        

氧化膜染不上色

染料已分解;

染色液的PH值太高;

氧化膜太薄而少孔;

放置时间太长,氧化膜已被封闭;

所用染料不适当。

调换质量好的染料;

用醋酸调整PH值;

提高氧化膜层厚度和孔隙度;

缩短放置时间;

 

换用适当染料。

 氧化膜染色后发花

氧化膜清洗不良;

染色液PH低;

染料未全溶解;

染色液的温度太高。

加强清洗;

调整PH值;

搅拌染料液,使之全部溶解;

降低温度。

氧化膜染色后有斑点

染色液中有不溶性杂质;

氧化膜上有油迹;

氧化膜有灰尘;

氧化膜沾有酸滴或碱滴。

过滤染色液;

防止氧化膜沾油污;

用水洗,除去灰尘;

氧化后的制件放入清水槽内。

氧化膜后易褪色

氧化膜的孔隙小而浅;

染色液的PH太低;

染色时间短;

封闭槽液的PH太低;

封闭时间太短。

提高氧化槽液的温度;

调整染色液PH

延长染色的时间;

调整封闭槽液PH

延长封闭时间。

染色后氧化膜容易擦去

氧化膜质量差;

染色溶液温度低;

氧化膜粗糙。

重新进行氧化;

提高染色温度;

降低氧化温度。

氧化膜的退除

6.1 退膜工艺流程:上架→脱脂→清洗→退膜→清洗→烫干→下架。

6.2退膜工艺条件见表8

 

 

退膜工艺

     

 

       

配方1

配方2

配方3

铬酐   CrO3

g/L

20

 

 

磷酸   H3PO4

ml/L

35

 

 

硫酸   H2SO4

ml/L

 

100

100

氟化钾 KF

g/L

 

4

 

氢氟酸 HF

ml/L

 

 

10

温度

80~90

室温

室温

时间

 

除净为止

除净为止

除净为止

7 结束语

铝及铝合金硬质阳极氧化整体着色:硫酸的浓度230g/L,添加剂浓度6g/L,温度-6℃,电流密度4A/dm2,时间70分钟为最佳,铝合金产品经硬质阳极氧化、染色封闭一套完整的工艺,所得到的产品在轻武器上的应用,得到国家兵器装备的认可;并已运用于其他型轻武器上。

 

 

参考文献:

1]李淑华等 铝及其合金的表面处理技术[J] 材料保护 2001.3

2]陈其忠等 电镀故障排除[M] 上海科学技术文献出版社 1988